在MySQL中，主鍵和唯一約束都可以用于保證表中某列的唯一性。然而，它們之間還是存在一些區別。

首先，主鍵是一種特殊的唯一約束，它要求被定義的列不僅是唯一的，而且不能為NULL。這意味著每一行都必須有一個值來唯一表示它，而且這個值不能缺失。

CREATE TABLE example (
id INT PRIMARY KEY,
name VARCHAR(50) UNIQUE,
age INT
);

在這個例子中，id列被定義為主鍵，因為它不僅是唯一的，而且不能為NULL。另一方面，name列被定義為唯一約束，因為它也是唯一的，但是允許NULL值。

其次，一個表可以有多個唯一約束，但只能有一個主鍵。如果你想在一個表中定義多個唯一的列，你就需要使用唯一約束而不是主鍵。

CREATE TABLE example (
id INT PRIMARY KEY,
email VARCHAR(50) UNIQUE,
username VARCHAR(50) UNIQUE
);

在這個例子中，表example有兩個唯一約束，分別是email和username列。因為id列被定義為主鍵，所以它不能再定義為唯一約束了。

最后，主鍵通常用于定義關系型數據庫中的外鍵，而唯一約束則更適合用于限制某些列的值的唯一性。如果你想在一個表中定義外鍵，你就需要使用主鍵。

總的來說，主鍵和唯一約束都是用于保證表中某列的唯一性。在選擇使用哪個方法的時候，你需要考慮表的設計，以及你計劃使用這些約束來解決什么問題。