CSS背景圖片可以為網頁增添美感和表現力，并且可以通過層疊順序控制其在頁面中的位置。

要將背景圖片放在最上層，可以使用z-index屬性。這個屬性定義了一個元素的層疊順序，取值為正整數。z-index值越大的元素，就越靠近頁面頂部。

.background{
position: absolute;
top: 0;
left: 0;
z-index: 1;
/*其他背景樣式*/
}
.content{
position: relative;
z-index: 2;
/*其他內容樣式*/
}

如上述代碼所示，首先需要設置兩個元素的position屬性，background元素在頁面的最底部，content元素在其上方。

然后，為background元素設置一個較小的z-index值，例如1，以確保其能夠作為最下層背景。

接下來，為content元素設置一個較大的z-index值，例如2，以將其置于背景元素之上，從而實現最上層背景圖片的效果。