CentOS 6.5是一款穩定且廣泛使用的Linux操作系統。為了使MySQL服務器在CentOS 6.5啟動時自動啟動，可以按照以下步驟設置。

1. 打開終端，登錄到root用戶賬戶
2. 輸入以下命令，編輯MySQL配置文件my.cnf
vi /etc/my.cnf
3. 在文件末尾添加以下內容：
[mysqld]
datadir=/var/lib/mysql
socket=/var/lib/mysql/mysql.sock
user=mysql
symbolic-links=0
#添加如下兩項
log-bin=mysql-bin
server-id=1
4. 保存并退出配置文件
5. 輸入以下命令，編輯mysqld服務的啟動腳本
vi /etc/init.d/mysqld
6. 在腳本的第8行添加如下代碼：
# chkconfig: 2345 85 15
# description: MySQL database server.
7. 在腳本的第80行添加如下代碼：
# Added for auto start at boot time.
chkconfig --add mysqld
8. 保存并退出mysqld啟動腳本
9. 輸入以下命令，設置mysqld服務為開機啟動
chkconfig --level 345 mysqld on
10. 運行以下命令，啟動MySQL服務器
service mysqld start
11. 輸入以下命令，驗證MySQL服務器是否已設置為開機啟動
chkconfig --list mysqld

通過以上步驟，您的CentOS 6.5系統能夠成功設置MySQL服務器為開機啟動，從而確保在系統啟動時MySQL服務器也能自動啟動。