CSS中最后五個li的選擇器可以使用偽類選擇器:

:nth-last-child(-n+5)

這個選擇器的意思是選擇倒數第5個li和它之后的所有li元素。nth-last-child中的n表示這是一個從后往前數的選擇器，而+5表示選擇倒數第5個元素及其后面的所有元素。

這個選擇器在實際開發中非常有用，例如當你需要對一個有很多li元素的列表中的最后幾個元素做出特別的樣式或表現時，這個選擇器就可以派上用場了。

下面是一個例子，我們將給最后五個li元素設置不同的背景色：

ul li:nth-last-child(-n+5) {
background-color: #ccc;
}

以上CSS代碼將選擇倒數第5個li元素及其后面的li元素，并將它們的背景色設為#ccc。

總的來說，CSS中的nth-last-child選擇器非常強大，你可以用它來處理元素的索引、奇偶性甚至是其他各種選擇器無法做到的操作，因此對于前端開發人員來說，這是一個非常重要的知識點，需要好好掌握。