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熱力學(xué)基本方程吉布斯公式的表達(dá)

熱力學(xué)基本方程吉布斯公式的表達(dá)?

吉布斯自由能又叫吉布斯函數(shù),是熱力學(xué)中一個(gè)重要的參量,常用 G 表示,它的定義是:

G = U TS + pV = H TS

其中 U 是系統(tǒng)的內(nèi)能,T 是溫度,S 是熵,p 是壓強(qiáng),V 是體積,H 是焓。

吉布斯自由能的微分形式是:

dG = SdT + Vdp + μdn

其中μ是化學(xué)勢(shì)。

吉布斯自由能的物理含義是在等溫等壓過程中,除體積變化所做的功以外,從系統(tǒng)所能獲得的最大功。換句話說,在等溫等壓過程中,除體積變化所做的功以外,系統(tǒng)對(duì)外界所做的功只能等于或者小于吉布斯自由能的減小。數(shù)學(xué)表示是:

如果沒有體積變化所做的功,即 W=0,上式化為:

也就是說,在等溫等壓過程前后,吉布斯自由能不可能增加。如果發(fā)生的是不可逆過程,反應(yīng)總是朝著吉布斯自由能減少的方向進(jìn)行。

特別地,吉布斯自由能是一個(gè)廣延量,單位摩爾物質(zhì)的吉布斯自由能就是化學(xué)勢(shì)μ。