CentOS自帶郵件系統，可以直接使用Linux命令行來發送郵件。但如果需要在php代碼中發送郵件，則需要在CentOS上安裝郵件傳輸代理（MTA）和php郵件類庫。以下是詳細的安裝和配置步驟。

第一步：安裝郵件傳輸代理（MTA）

# yum install postfix -y
# systemctl start postfix
# systemctl enable postfix

安裝完成后，使用mail命令進行測試

# echo "test" | mail -s "test email" someemail@example.com

第二步：安裝php郵件類庫

# yum install php-pear -y
# pear install Mail
# pear install Net_SMTP

第三步：編寫php代碼

$from,
'To' =>$to,
'Subject' =>$subject);
$smtp = Mail::factory('smtp',
array ('host' =>$host,
'auth' =>true,
'username' =>$username,
'password' =>$password));
$mail = $smtp->send($to, $headers, $body);
if (PEAR::isError($mail)) {
echo("
" . $mail->getMessage() . "
");
} else {
echo("
Message sent successfully!
");
}
?>

以上代碼中，$from為發件人郵箱，$to為收件人郵箱，$subject為郵件的主題，$body為郵件正文。$host為MTA的地址，可以填寫localhost，$username和$password若MTA需要驗證則填寫對應的用戶名和密碼。

最后，重啟Apache服務使配置生效即可。

# systemctl restart httpd

以上就是在CentOS上使用php發送郵件的步驟，希望對您有所幫助。