在Python中添加附件是非常容易的，這里簡單介紹一下。

首先，我們需要使用Python內置的email和smtplib模塊。

import smtplib
from email.mime.multipart import MIMEMultipart
from email.mime.text import MIMEText
from email.mime.application import MIMEApplication
msg = MIMEMultipart()
msg['Subject'] = '測試郵件'  # 郵件主題
msg['From'] = 'sender@example.com'  # 發件人
msg['To'] = 'receiver@example.com'  # 收件人
# 郵件正文
body = MIMEText("這是一封測試郵件")
msg.attach(body)
# 添加附件
with open("example.pdf", "rb") as f:
attachment = MIMEApplication(f.read(), _subtype='pdf')
attachment.add_header('Content-Disposition', 'attachment', filename='example.pdf')
msg.attach(attachment)
# 發送郵件
smtp_server = 'smtp.gmail.com'
smtp_port = 587
smtp_username = 'sender@example.com'
smtp_password = 'password'
smtp_connection = smtplib.SMTP(smtp_server, smtp_port)
smtp_connection.starttls()
smtp_connection.login(smtp_username, smtp_password)
smtp_connection.sendmail(msg['From'], msg['To'], msg.as_string())
smtp_connection.quit()

上面的代碼中，我們首先定義了一個MIMEMultipart對象作為郵件的容器，設置了郵件主題、發件人和收件人信息，接著創建了一個MIMEText對象作為郵件正文，并使用attach方法將其添加到郵件容器中。

最后，我們使用open函數讀取要添加的附件，在使用MIMEApplication對象包裝文件數據并設置Content-Disposition頭信息的同時，將其添加到郵件容器中。

使用smtplib模塊發送郵件，需要先連接SMTP服務器，使用starttls方法加密通信，然后使用login方法登錄SMTP服務器，最后使用sendmail方法發送郵件。