CSS設置li居中對齊需要使用text-align和display屬性。

ul {
text-align: center;
display: flex;
flex-direction: row;
flex-wrap: wrap;
}
li {
margin: 10px;
}

以上代碼將ul元素的文本居中對齊，并使用flex布局將li元素水平排列。

如果使用傳統的文本對齊，需要將每個li元素設置為inline-block，并設置其父元素text-align為center。

ul {
text-align: center;
}
li {
display: inline-block;
margin: 10px;
}

以上代碼將每個li元素設置為inline-block，使其可以水平排列，而將ul元素的文本居中對齊。