CSS3中的id選擇器是指通過HTML文檔中元素的id屬性來定義樣式。在HTML文檔中，每個元素都可以具有一個唯一的id屬性，可以通過id屬性來選定一個具體的元素。

#header {
background-color: grey;
height: 100px;
text-align: center;
}

上面的CSS代碼就是一個針對id為"header"的元素的樣式定義。它將該元素的背景色設定為灰色，高度設為100像素，文本對齊方式設為居中。

使用id選擇器可以很方便地個性化不同的元素，并且它的權重比其他選擇器都要高，因為id是唯一的。但是我們需要注意，不能使用相同的id名稱來定義多個元素，否則會出現語義不清或者代碼沖突的問題。

#header {
background-color: grey;
height: 100px;
text-align: center;
}
#sidebar {
background-color: white;
width: 20%;
float: left;
}

上面的代碼演示了如何使用id選擇器來定義多個元素的樣式。這里定義了兩個不同id的元素，分別為"header"和"sidebar"，給它們設定不同的CSS樣式。

總之，CSS3的id選擇器是一種十分實用的樣式選擇方法，能夠讓我們更加個性化地為HTML文檔中的元素進行樣式定義。但是我們需要注意不同的元素不能使用相同的id名稱，并且在使用id選擇器時也要保證代碼的語義清晰和規范。